PFOA
PFOA全氟辛酸銨(Perfluorooctanoic Acid 縮寫為(wei)PFOA),PFOA 是的簡稱。PFOA代表全氟(fu)辛酸及其含銨(an)的主鹽,或稱為“C8”,為一種人工(gong)合(he)成的(de)化學(xue)品,通(tong)常是用于(yu)生產高效能聚(ju)合物時所不可(ke)或缺的加工助劑(ji)。這些高效能氟聚(ju)合物可(ke)被廣泛應用(yong)于航空科技、運輸、電子行業,以及廚(chu)具等民生(sheng)用(yong)品。當PFOA分解(jie)后會在環境(jing)或人體中(zhong)釋放(fang)出(chu)來。對環境(jing)和人體造成(cheng)毒性危害,相關產品中(zhong)對PFOA提出限制要求(qiu)。
國(guo)內最常見的含氟聚合物(wu)是(shi)(shi)應(ying)用之一是(shi)(shi)聚四氟乙(yi)烯涂層,亦(yi)稱作(zuo)“不粘炊(chui)具”。為提供光滑非粘(zhan)的(de)(de)(de)特性,不(bu)(bu)粘(zhan)涂層(ceng)已廣泛地(di)應用(yong)于(yu)以(yi)健康(kang)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)不(bu)(bu)含脂肪和低脂肪的(de)(de)(de)煎(jian)炒烹調中(zhong)(zhong)。此不(bu)(bu)粘(zhan)涂層(ceng)是有機樹脂通過(guo)在水中(zhong)(zhong)或者有機溶劑中(zhong)(zhong)均勻(yun)分布形(xing)成厚度不(bu)(bu)超過(guo)60 μm 的表面層。此涂層同樣被應用(yong)(yong)于(yu)金屬基材,如鋁、鋁化鋼和(he)鍍(du)鋅鋼,用(yong)(yong)作(zuo)倉庫、發電站、紀念碑建筑(zhu)和(he)其他商(shang)業建筑(zhu)的外部(bu)表面。當PFOA 分解后會在(zai)環境或人體(ti)中釋放(fang)出來(lai)。
2003年起,美(mei)國環境保(bao)護局 (USEPA) 定期更新(xin)和提供科(ke)學知識引(yin)導人們更好地(di)理解PFOA。USEPA 提(ti)出PFOA 及其(qi)(qi)主鹽的暴露會導致(zhi)人(ren)體健康的發展和其(qi)(qi)他方(fang)面產生(sheng)不利影響。PFOA 會殘留于人(ren)體(ti)短至四年長達半生的時(shi)間。因此根(gen)據(ju)“美國有毒物質控制法(US TSCA)”, 此類成分被禁止并將其列入化學品目錄(lu)清單中。事實上(shang),毒性水平(ping)是每天每千克(ke)人體重量不能超過3 毫克。同(tong)時,美國食(shi)品及(ji)藥品管理(li)局CFR 170.30 (GRAS –通用公認安(an)(an)全條例)關(guan)注與食品接觸的(de)產(chan)品的(de)安(an)(an)全性,要求其生產(chan)的(de)材料(liao)必須是(shi)安(an)(an)全的(de)。
2004 年,美國(guo)著名的制造公(gong)司杜邦被美國(guo)環境保護局控告違反(fan)了有毒(du)物質(zhi)報(bao)告條款。這些(xie)違例(li)由一(yi)連(lian)串USEPA 中關于PFOA 對(dui)人體(ti)健康或(huo)環境(jing)損害(hai)風險項的不合(he)格報告構成(cheng).
歐洲(zhou)情況在(zai)美國的影響下,根據歐盟(meng)2004/1935/EC 指令(ling)下的(de)一(yi)般(ban)安全標準(與(yu)食品(pin)接觸的(de)材料和物質的(de)決議),PFOA 也(ye)被禁止使(shi)用。在德國,聯邦風(feng)險評(ping)估協會BfR 制(zhi)訂了(le)指(zhi)引條例BfR section LI—針對油炸(zha)、烹飪(ren)和烘烤器具的耐溫聚合物涂層系(xi)統。全氟正(zheng)辛酸及其含全氟-烯(xi)基-羥苯磺酸鈉銨鹽的最大遷移(yi)限量為0.005 mg/dm2。
PFOA - 全氟(fu)辛酸銨化學藥品編定注冊登記編號: 335-67-1
PFOS –全氟辛烷磺酸鉀化學(xue)藥品編定注(zhu)冊登記編號: 2795-39-3
2006年12月(yue)27日,歐洲(zhou)議會和部長(chang)理(li)事會聯(lian)合發布《關(guan)于限制(zhi)全氟辛烷(wan)磺酸銷(xiao)售及(ji)使用的指令》(2006/122/EC),該指令(ling)是對理(li)事會《關于(yu)統一各成員國(guo)有關限(xian)制(zhi)銷售和(he)使用禁止(zhi)危險材(cai)料(liao)及制(zhi)品(pin)的(de)法(fa)律法(fa)規和(he)管(guan)理(li)條例的(de)指令(ling)》(76/769/EEC)的第(di)三十次修訂。
根據規定,該指令于2008年6月27日開始生效。
2009年5月,被列入(ru)《斯德(de)哥爾摩公約附件(jian)B中》
PFOS是全氟辛(xin)基(ji)磺酸(suan)化合(he)物(wu)( Perfluorooctane Sulfonate)的英文縮寫,即C8F17SO2Y,Y=OH、金屬鹽、鹵化物(wu)、氨(an)基化合物(wu)和包(bao)括聚合物(wu)在內的(de)其他衍(yan)生物(wu);PFOA是全氟辛酸類化合物( Perfluorooctanoic Acid) 的英文縮(suo)寫,即C7F15COOH 及(ji)其衍生物。
歐盟(meng)關于PFOS的(de)(de)禁令(ling)對我國紡(fang)織、服裝、皮革等傳(chuan)統優勢產業(ye)造成較大的(de)(de)影響。而(er)隨(sui)后的(de)(de)PFOA及直鏈全氟辛基(C8)衍生(sheng)物的禁令,會給(gei)我(wo)國氟化(hua)工及含(han)氟材(cai)料加工、紡織、皮革、油墨、消(xiao)防、以及汽(qi)車、半導體(ti)等產業(ye)等帶(dai)來(lai)巨大影響(xiang)。
PFOA和PFOS具有于(yu)其他持久(jiu)性污染物不同的特性。首先是(shi)它(ta)們(men)的Kow不能被測定(ding),其次它(ta)們(men)(men)是(shi)富集(ji)在血(xue)液里,另外它(ta)們(men)(men)不是(shi)芳(fang)香族的(de)(de)化合物,沒有苯環。這(zhe)類物質有極性(xing)的(de)(de)官(guan)能團,可以較好的(de)(de)溶于(yu)水(shui)(shui)。但(dan)同時它(ta)們(men)(men)還具(ju)有一個長(chang)長(chang)的(de)(de)全氟(fu)(fu)烷基的(de)(de)碳(tan)鏈,碳(tan)鏈上的(de)(de)氫原(yuan)(yuan)(yuan)子(zi)(zi)都被氟(fu)(fu)原(yuan)(yuan)(yuan)子(zi)(zi)所(suo)取(qu)代。由于(yu)氟(fu)(fu)原(yuan)(yuan)(yuan)子(zi)(zi)的(de)(de)吸(xi)電(dian)子(zi)(zi)作用,其碳(tan)鏈的(de)(de)氟(fu)(fu)原(yuan)(yuan)(yuan)子(zi)(zi)對(水(shui)(shui))環境是(shi)呈負電(dian)(partial charge)。所以在水(shui)中PFOA和(he)PFOS的(de)呈現的(de)是(shi)一個大負電的(de)結構,這不僅來(lai)源于其極性官能團水中的(de)離解,還來(lai)自(zi)于其(partial)負電的全氟烷基碳鏈。
1、限制PFOS類產(chan)品的使用和市場投放。不得銷售以PFOS為構(gou)成(cheng)物質(zhi)(zhi)或(huo)要素的(de)、濃(nong)度或(huo)質(zhi)(zhi)量等于或(huo)超過0.005%的(de)物(wu)質。
2、限制在成品(pin)和半成品(pin)中使用PFOS。不得銷售(shou)含有PFOS濃度或質量(liang)等于或超過0.1%(1000ppm)的成品、半成品及零(ling)件。限制(zhi)范圍包(bao)括(kuo)有意添加PFOS的所(suo)有(you)產品(pin),包括用于特定的零部件中及產品(pin)的涂層表面,其中,紡(fang)織品(pin)及涂層材料限量(liang)為1μg/m2。但(dan)限制僅針(zhen)對新(xin)產(chan)品,對于已經使(shi)用中的以及二手市場上的產(chan)品不限制。
3、對指令(ling)進行評估。為逐步(bu)淘(tao)汰(tai)PFOS的使用,當(dang)有新情況或安全的替代產品出現時,應對指令中的限制范圍(wei)進行(xing)評估。
全氟辛(xin)烷(wan)磺酸(suan)(Perfluorooctanesulfonates-PFOS)以陰離子形式存(cun)在于鹽(yan)、衍生體和聚合體中,因其防油和防水性而作為原(yuan)料(liao)被(bei)廣泛用于紡織品、地毯、紙、涂料(liao)、消(xiao)防泡沫(mo)、影像材料(liao)、航空液(ye)壓油等產品中。
2002年(nian)12月,OECD召開的第34次(ci)化學品(pin)委(wei)員會聯(lian)合會議上將PFOS定義為持久存在于環境、具有(you)生物儲(chu)蓄性并對人類有(you)害(hai)的物質。
依據歐(ou)盟(meng)部長(chang)理事(shi)會(EEC)793/93號《關于評估和控制(zhi)現有物質危險性的法規》,英國向歐委會提交(jiao)了PFOS危險評估報告和減少(shao)PFOS危害的策略以及該策略的影響評(ping)估。
歐盟(meng)健康與環境危險科學委員會(SCHER)對英國(guo)提交的(de)策略進行了(le)科(ke)學性方面的(de)審查,于2005年3月(yue)18日(ri)確認了PFOS的危害(hai)性。
基(ji)于(yu)上述原因,歐委會于(yu)2005年12月(yue)5日提出了關于限制(zhi)全氟辛烷磺酸銷售及使用的(de)建(jian)議和指令(ling)草案,并對該建(jian)議實施的(de)成本、益處、平(ping)衡性、合(he)法性等方面進行了評估。2006年10月30日,歐洲議會以632票比10票(piao)通過了(le)該(gai)草(cao)案一(yi)讀(du),2006年12月12日指令草案最終獲得部(bu)長理事會批準,2006年(nian)12月(yue)27日(ri)指令正式公布并(bing)同時(shi)成效。
(1)光(guang)阻材料、照(zhao)相平版涂層、航空(kong)液壓品等;
(2)消防(fang)泡沫;
(3)有限制使用(yong)PFOS在鍍層(ceng)工業的(de)應用。
PFOS是目前已知最難降(jiang)解的(de)有(you)(you)機污(wu)染物(wu)之一,具有(you)(you)很高的(de)生(sheng)物(wu)蓄積性和多種毒性,不僅會造(zao)成人體(ti)呼吸系統問題,還可能(neng)導致(zhi)新(xin)生(sheng)嬰兒(er)死亡(wang),其導致(zhi)的(de)全(quan)球(qiu)性污(wu)染正日(ri)漸受到人們關注。2002年12月,經(jing)合(he)組織(OECD)召開的第(di)34次化(hua)學(xue)品委(wei)員會(hui)聯合會(hui)議上將PFOS定義為持(chi)久(jiu)存在于環境、具有(you)生物儲蓄(xu)性(xing)并對人類有(you)害的(de)物質。
2001年前后,美國環(huan)境(jing)保護局(EPA)提供的數據指(zhi)出,全氟辛基磺酰化合物(PFOS)在(zai)環(huan)(huan)境中(zhong)(zhong)具有高持久性(xing),在(zai)環(huan)(huan)境中(zhong)(zhong)聚集和(he)人(ren)體(ti)與動(dong)物組(zu)織(zhi)中(zhong)(zhong)積累(lei),對人(ren)體(ti)健康(kang)和(he)環(huan)(huan)境產生潛(qian)在(zai)的危(wei)險,基于環(huan)(huan)境管理和(he)人(ren)體(ti)健康(kang),美國中(zhong)(zhong)止了PFOS的生產和使(shi)用,當(dang)時美(mei)國3M公司的(de)Scotchguard FC系列曾停產。
歐(ou)盟/PFOA
歐盟指(zhi)令也指(zhi)出:全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被(bei)懷疑(yi)有(you)與PFOS大致上(shang)相似的(de)危害(hai)性,現仍在(zai)對其(qi)危險(xian)分析試驗、替代(dai)品的(de)實效性、限制措施進行評估,極有可能在(zai)未來被限。而目前,美國EPA提出(chu)了PFOA Stewardship計(ji)劃(PFOA自主(zhu)削減計劃(hua)),即(ji)至2010年PFOA排放減少95%,2015年減少100%,即(ji)零排放。在挪威污染控制管理局(ju)(SFT)提出(chu)的(de)PoHS草案中,亦明確限(xian)制了PFOA的(de)應用,限制為50ppm。
PFOS的主要用途
在、涂(tu)料、行(xing)業作流平、防粘、防污劑(ji);
在消防工(gong)業上用作輕水泡沫滅火劑(ji);
在聚合物體系中(zhong)用(yong)作(zuo)乳化劑、脫模劑、防霧(wu)劑、防靜電劑;
在電(dian)子(zi)行(xing)業作清洗劑、助焊劑、氧化抑制劑;
在金屬制備中作潤滑劑、漂(piao)洗添加(jia)劑、腐蝕抑制劑;
在農業材料(liao)上作殺菌劑、防霧劑;
在航空(kong)材料領(ling)域作為(wei)液壓油(you)的(de)添加劑;
以及在醫療、石油、感光材(cai)料、紡織等(deng)領域應用。
PFOA 指令(ling)所限(xian)制的領域
紡織業(ye):PFOS存(cun)在范圍(wei)最(zui)廣,含氟(fu)織物整理(li)(li)劑可應用于棉、羊毛、絲等天(tian)然纖(xian)維和各(ge)種合成纖(xian)維及混紡(fang)品,處理(li)(li)后紡(fang)織品具有多種優(you)異性能。由于含氟(fu)織物整理(li)(li)劑性能優(you)異,因而(er)應用范圍(wei)較廣。PFOS是紡(fang)織品(pin)防污(wu)處(chu)理(li)劑的主要活(huo)性成(cheng)分,廣泛應(ying)用于民用和工業產(chan)品(pin)生產(chan)領域,任何需(xu)要印染以(yi)及后整理(li)的紡(fang)織品(pin)都需(xu)經過(guo)前處(chu)理(li)及洗滌,另外如抗(kang)紫(zi)外線、抗(kang)菌等功(gong)能性后整理(li)所使用的助(zhu)劑也含有PFOS。含氟織物(wu)整理(li)劑(ji)具有(you)以(yi)往任何織物(wu)整理(li)劑(ji)都無法比(bi)擬的功效,成為當今織物(wu)整理(li)的主流(liu)。
皮(pi)革業:作為表面活性劑使用(yong)廣泛,含有(you)PFOS的氟硅表(biao)面活性劑(ji)是近20 年開發的具有(you)特(te)殊性能的表面活(huo)(huo)性劑(ji),具有(you)優(you)異(yi)的表面活(huo)(huo)性,常用作皮革防水劑(ji)、防污防油劑(ji)、柔軟劑(ji)、手感劑(ji)等。如美國3M公司的FX 3573 ,美國Rohm & Hass公司的Additive 2229 即屬(shu)此(ci)類產(chan)品。
造紙業:紙張(zhang)表面處(chu)理(li),含氟表面活性(xing)劑用于處(chu)理(li)紙張(zhang),有助于紙張(zhang)防油防水(shui)防塵。
金屬(shu)五金:PFOS/PFOA在金屬表面處理(li)特(te)別是(shi)特(te)殊涂層處理(li)方面
有較(jiao)多的應用,最為典型的是(shi)不(bu)粘鍋表面材(cai)料的應用,在這種(zhong)涂層
應用(yong)方面,PFOS/PFOA是目前最好(hao)的原材料之一。
電子/電器業:也存在(zai)較為廣泛的應用可能
油(you)墨以及印刷物,例:電極、電阻、天(tian)線;
涂(tu)料以及(ji)噴涂(tu)物,例:PC鋼板、粉體(ti)噴涂、顏料(liao)、染料(liao);
表(biao)面處(chu)理劑以(yi)及表(biao)面處(chu)理物(wu):例:電(dian)鍍品、電(dian)鍍材(cai)(cai)料(liao)、防反射材(cai)(cai)、保護(hu)膜
成型(xing)品以及成型(xing)材料,例(li):印刷電路基板、陶瓷基板、樹脂、滑動(dong)材、墊片
液(ye)(ye)體,例:洗(xi)滌劑、清洗(xi)液(ye)(ye)、蝕刻液(ye)(ye)、各類處理(li)劑、絕(jue)緣油(you);
工序用副資材(cai),例(li):潤(run)滑脂、分型材(cai)、密封材(cai)、潤(run)滑油(you)、粘結劑(ji)
焊錫(xi)相關,例:、焊膏